2,5-Hexandion

Sicherheitshinweise

GHS-Gefahrstoffkennzeichnung

Achtung

H- und P-Sätze

Verursacht Hautreizungen.
Verursacht schwere Augenreizung.
Kann die Organe schädigen (alle betroffenen Organe nennen, sofern bekannt) bei längerer oder wiederholter Exposition (Expositionsweg angeben, wenn schlüssig belegt ist, dass diese Gefahr bei keinem anderen Expositionsweg besteht).

Einatmen von Staub / Rauch / Gas / Nebel / Dampf / Aerosol vermeiden.
Schutzhandschuhe/ Schutzkleidung/ Augenschutz/ Gesichtsschutz/ Gehörschutz/… tragen.
Bei Berührung mit der Haut: Mit viel Wasser / … waschen.
Bei Kontakt mit den Augen: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen.

Toxikologische Daten

1600 mg·kg⁻¹ (LD₅₀, Ratte, oral)

2,5-Hexandion (Summenformel C₆H₁₀O₂) ist ein Diketon und ein für den menschlichen Körper toxischer Metabolit des n-Hexans.

Strukturformel

Allgemeines
Name	2,5-Hexandion
Andere Namen	Hexan-2,5-dion (IUPAC) Acetonylaceton 2,5-Diketohexan 1,2-Diacetylethan α,β-Diacetylethan Diacetonyl 2,5-Dioxohexan
Summenformel	C₆H₁₀O₂
Kurzbeschreibung	klare, farblose, aromatisch riechende Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer	110-13-4
EG-Nummer	203-738-3
ECHA-InfoCard	100.003.400
PubChem	8035
ChemSpider	7744
Eigenschaften
Molare Masse	114,14 g/mol
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,974 g/cm³
Schmelzpunkt	−5,4 °C
Siedepunkt	192 °C 85–87 °C (26,6 hPa)
Dampfdruck	0,6 mbar (20 °C)
Löslichkeit	leicht in Wasser (≥ 100 g/l bei 22 °C)
Brechungsindex	1,423 (20 °C, 589 nm)

Gewinnung und Darstellung

2,5-Hexandion lässt sich durch alkalische Hydrolyse von Diacetylbernsteinsäureester und anschließendes Erhitzen (Keton-Spaltung) darstellen. Es kann auch durch Oxidation von Allylaceton hergestellt werden.

Synthese von 2,5-Hexandion durch Oxidation von Allylaceton

Die Synthese ist auch durch Oxidation von 2,5-Dimethylfuran möglich.

Ein weiterer Syntheseweg, ausgehend von Acetessigester und Propylenoxid, wurde ebenfalls beschrieben. Das Kondensationsprodukt, α-Aceto-γ-valerolacton, wird mit verdünnter Salzsäure zu 5-Hydroxy-2-hexanon umgesetzt (saure Verseifung und anschließende Decarboxylierung), das schließlich mit Natriumdichromat und Schwefelsäure zu 2,5-Hexandion oxidiert wird.

Synthese von 2,5-Hexandion aus Acetessigester und Propylenoxid

Eigenschaften

2,5-Hexandion reagiert unter anderem mit der funktionellen Gruppe der Amine, wie sie zum Beispiel in Proteinen vorkommen. Dort bewirkt es eine Vernetzung der Moleküle und Verlust der Proteinfunktionalität. Vernetzung mit der α-Aminosäure Lysin führt in weiterer Folge zur Bildung des aromatischen 2,5-Dimethylpyrrol.

Verwendung

2,5-Hexandion wird als Lösungsmittel für Celluloseacetat, Gerbmittel, Lacke und Farben verwendet. Auch als Schutzgruppe für primäre Amine und als Zwischenprodukt für die organische Synthese sowie zur Herstellung von Pharmazeutika wird es verwendet.

Biologische Bedeutung

Der Metabolit 2,5-Hexandion ist ein Zwischenprodukt im Verlauf der Umwandlung von n-Hexan zu 3-Methylcyclopent-2-en-1-on durch intramolekulare Aldolkondensation.

Sicherheitshinweise

Der Stoff kann beim Menschen Reizung der Augen, der Haut und der Schleimhäute, Entfettung und orange-braune Hautentzündungen und Bewusstlosigkeit hervorrufen. Im menschlichen Körper kommt 2,5-Hexandion als Metabolit des Hexans vor und wird über den Urin ausgeschieden. 2,5-Hexandion ist wesentlich toxischer als n-Hexan selbst und führt durch die Quervernetzungsreaktionen zu irreparablen Nervenschädigungen.

2,5-Hexandion wirkt auch toxisch auf die Spermatogenese über eine Schädigung der Sertoli-Zellen, die das Epithel der Samenkanälchen in den Tubuli seminiferi contorti bilden.

Basierend auf einem Artikel in:

Wikipedia.de