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1,1′-Bi-2-naphthol

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
Gefahrensymbol
Gefahr
H- und P-Sätze H:
  • Giftig bei Verschlucken.
  • Verursacht Hautreizungen.
  • Verursacht schwere Augenreizung.
P:
  • Bei Verschlucken: Sofort Giftinformationszentrum, Arzt oder … anrufen. Mund ausspülen.
  • Bei Berührung mit der Haut: Mit viel Wasser / … waschen. (Die vom Gesetzgeber offen gelassene Einfügung ist vom Inverkehrbringer zu ergänzen)
  • Bei Kontakt mit den Augen: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser spülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter spülen.

1,1′-Bi-2-naphthol (BINOL) ist eine organische Substanz, dessen (R)- oder (S)-Enantiomer meist als Ligand oder Auxiliar zur übergangsmetallkatalysierten asymmetrischen Synthese genutzt wird. BINOL besitzt axiale Chiralität (Atropisomeri). Die Enantiomere können getrennt werden und sind stabil gegen Racemisierung. Der spezifische Drehwert der beiden Enantiomere beträgt ± 33–38° (20 °C, 589 nm) (c=1, THF).[1] BINOL ist ein Vorläufer von BINA, einem anderen chiralen Katalysator.

Strukturformel
Strukturformeln von 1,1′-Bi-2-naphthol
Strukturformeln der beiden BINOL-Enantiomere
Allgemeines
Name 1,1′-Bi-2-naphthol
Andere Namen
  • BINOL
  • (RS)-(±)-Binol
  • (R)-(+)-Binol
  • (S)-(−)-Binol
  • beta-Binaphthol
  • Chirales Binaphthol
  • Bis-beta-naphthol
  • 2,2′-Dinaphthol
  • 1,1′-Bis-2-naphthol
  • 2,2′-Dihydroxydinaphthyl
  • Bis-beta-naphthol
  • 2,2′-Dihydroxybinaphthalin
Summenformel C20H14O2
Kurzbeschreibung weißes bis beiges Pulver
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer
ECHA-InfoCard Extern 100.009.104
PubChem Extern 11762
Eigenschaften
Molare Masse 286,32 g/mol
Aggregatzustand fest
Schmelzpunkt 214–221 °C
Löslichkeit
  • praktisch unlöslich in Wasser
  • löslich in Dioxan (50 mg/ml−1)

Gewinnung und Darstellung

BINOL kann in hoher Ausbeute (90 %) aus 2-Naphthol in Gegenwart eines Kupfer(II)-Katalysators unter Luft- oder Sauerstoffzufuhr synthetisiert werden:[2]

Synthese von BINOL
Synthese von BINOL

Das Trennen der beiden Enantiomere kann beispielsweise mittels des ebenfalls chiralen (8S, 9R)-(−)-N-Benzylcinchonidiniumchlorids erfolgen.[3] Dabei können durch dessen Zugabe und mehrmaliges Lösen in Ethanol beide Enantiomere in hoher Ausbeute (70–75 %) isoliert werden.

Verwendung

(R)-(+)-Binol oder (S)-(−)-Binol (auch Derivate der reinen Enantiomere) wird überwiegend in der asymmetrischen Synthese verwendet.

(R)-(+)-Binol oder (S)-(−)-Binol dient beispielsweise als Ligand eines Lanthanoids in der Shibasaki-Aldolreaktion, um unmodifizierte Ketone enantioselektiv an Aldehyde zu addieren:[4]

Shibasaki-Aldolreaktion
Shibasaki-Aldolreaktion

Vom (R)-(+)-Binol oder (S)-(−)-Binol abgeleitete Heterobimetallkatalysatoren werden auch in der enantioselektiven Addition von Phosphornukleophilen an Imine eingesetzt.[5][6]

Einzelnachweise

  1. ↑ Eintrag zu Extern (R)-(+)-1,1'-Bi-2-naphthol bei Thermo Fisher Scientific
  2. ↑ M. Noji, M. Nakajima, K. Koga: A new catalytic system for aerobic oxidative coupling of 2-naphthol derivatives by the use of CuCl-amine complex: A practical synthesis of binaphthol derivatives. In: Tetrahedron Lett., 35 (43), 1994, S. 7983–7984; Extern doi:10.1016/0040-4039(94)80028-6.
  3. ↑ Q.-S. Hu, D. Vitharana, L. Pu: An efficient and practical direct resolution of racemic 1,1′-bi-2-naphthol to both of its pure enantiomers. In: Tetrahedron: Asymmetry, 6 (9), 1995, S. 2123–2126; Extern doi:10.1016/0957-4166(95)00280-3.
  4. ↑ J. Bülle, A. Hittermann: Das Basiswissen der Organischen Chemie, Thieme, Stuttgart 2000, S. 308.
  5. ↑ H. Gröger, Y. Saida, H. Sasai, K. Yamaguchi, J. Martens und M. Shibasaki: A New and Highly Efficient Asymmetric Route to Cyclic alpha-Amino Phosphonates: The first Catalytic Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes. In: J. Am. Chem. Soc. 120, 1998, S. 3089–3103, Extern doi:10.1021/ja973872i.
  6. ↑ I. Schlemminger, Y. Saida, H. Gröger, W. Maison, N. Durot, H. Sasai, M. Shibasaki, J. Martens: Concept of Rigidity: How to Make Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes almost Perfect. In: J. Org. Chem. 65, 2000, S. 4818–4825, Extern doi:10.1021/jo991882r.
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Basierend auf einem Artikel in: Extern Wikipedia.de
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Datum der letzten Änderung: Jena, den: 07.04. 2024