Born-Landé-Gleichung

Die Born-Landé-Gleichung (benannt nach Max Born und Alfred Landé), auch Madelung-Gleichung (nach Erwin Madelung), ist eine Erweiterung des elektrostatischen Coulomb-Modells auf Ionenkristalle (also Salze) und erlaubt die Berechnung von Gitterenergien.

Das Coulomb-Modell geht von entgegengesetzten Punktladungen in regelmäßiger Anordnung aus, da Ionen gegen außen positiv oder negativ geladen sind. Bei genügend großer Annäherung treffen jedoch die Elektronenschalen der Ionen aufeinander, die sich aufgrund ihrer gleichen „Ladung“ abstoßen. Die Größe der Abstoßung hängt von der Elektronendichte der Ionen ab und wird mit dem Born-Exponenten n gemessen. Dieser wird experimentell aus der Kompressibilität der Ionenkristalle ermittelt, zur Berechnung können aber auch Durchschnittswerte verwendet werden.

$U_{0}=-{\frac {1}{4\pi \varepsilon _{0}}}\cdot {\frac {N_{\mathrm {A} }\cdot A\cdot a\cdot b\cdot e^{2}}{d_{0}}}\cdot {\biggl (}1-{\frac {1}{n}}{\biggr )}$

Die Madelung-Konstante sollte mit A anstatt M bezeichnet werden, um nicht mit der Molaren Masse M verwechselt zu werden!

Symbol	Name	Einheit
$U_{0}$	Gitterenergie	J/mol
$N_{{\mathrm A}}$	Avogadro-Konstante = 6,022141·10²³ mol⁻¹	1/mol
	Madelungkonstante des Gittertyps	dimensionslos
	Anzahl Elementarladungen des Kations	dimensionslos
	Anzahl Elementarladungen des Anions	dimensionslos
	Elementarladung = 1,602176·10⁻¹⁹ C	C
$\varepsilon _{0}$	Permittivität des Vakuums = 8,854185·10⁻¹² C²·(J·m)⁻¹	C / (V·m) = C² / (J·m)
$d_{0}$	Ionenabstand im Gleichgewicht (aus Röntgenbeugungsexperimenten oder genähert als Summe der Ionenradien)	m
	Born-Exponent	dimensionslos

Weitere Verfeinerungen beruhen auf Einbezug der Temperatur:

Nullpunktenergie
Umrechnung des Resultats auf Temperaturen oberhalb des absoluten Nullpunkts

Je größer der kovalente Bindungsanteil wird, desto schlechter werden die Resultate mit der Wirklichkeit übereinstimmen. Dies kommt daher, dass Modell auf der Betrachtung reiner Ionen beruht.

Beispiel

Es soll die Gitterenthalpie von Bariumoxid berechnet werden. Barium ist im Kristallgitter zweifach positiv geladen und die Oxidionen zweifach negativ. Die Beträge der Ionenladungen werden eingetragen:

$U_{0}=-{\frac {1}{4\pi \varepsilon _{0}}}\cdot {\frac {N_{\mathrm {A} }\cdot A\cdot |+2|\cdot |-2|\cdot e^{2}}{d_{0}}}\cdot {\biggl (}1-{\frac {1}{n}}{\biggr )}$

Bariumoxid kristallisiert im NaCl-Typ. Dessen Madelungkonstante ist 1,7475. Außerdem setzen wir den Zahlenwert der Avogadro-konstante, der Permittivität und der Elementarladung ein:

$U_{0}=-{\frac {1}{4\pi (8{,}854\cdot 10^{-12}\mathrm {\frac {As}{Vm}} )}}\cdot {\frac {6,022\cdot 10^{23}{\frac {1}{\mathrm {mol} }}\cdot 1{,}7475\cdot 4\cdot (1{,}602\cdot 10^{-19}\mathrm {As} )^{2}}{d_{0}}}\cdot {\biggl (}1-{\frac {1}{n}}{\biggr )}$

Den Gleichgewichtsabstand zwischen den Ionen ermitteln wir aus der Summe der Ionenradien. Dieser beträgt:

$d_{0}=150\;\mathrm {pm} +140\;\mathrm {pm} =290\cdot 10^{-12}\mathrm {m}$

$U_{0}=-{\frac {1}{4\pi (8{,}854\cdot 10^{-12}\mathrm {\frac {As}{Vm}} )}}\cdot {\frac {6{,}022\cdot 10^{23}{\frac {1}{\mathrm {mol} }}\cdot 1{,}7475\cdot 4\cdot (1{,}602\cdot 10^{-19}\mathrm {As} )^{2}}{290\cdot 10^{-12}\mathrm {m} }}\cdot {\biggl (}1-{\frac {1}{n}}{\biggr )}$

n ist der Mittelwert aus dem Born-Exponent des Kations und des Anions:

$n={\frac {n_{\mathrm {b} }(\mathrm {Ba} ^{2+})+n_{\mathrm {b} }(\mathrm {O} ^{2-})}{2}}={\frac {7+12}{2}}=9{,}5$

Die Einheiten kürzen sich zu Voltamperesekunden (Energie, Joule) pro mol:

$U_{0}=-2995648{,}76\;\mathrm {\frac {J}{mol}} \approx -2995{,}65\;\mathrm {\frac {kJ}{mol}}$

Siehe auch

Kapustinskii-Gleichung

Basierend auf einem Artikel in:

Wikipedia.de