Elektrisches Dipolmoment

Physikalische Größe
Name Elektrisches Dipolmoment
Formelzeichen {\displaystyle {\vec {p}},{\vec {d}}}
Größen- und
Einheitensystem
Einheit Dimension
SI C·m I·L·T
Gauß (cgs) D = 10−18·statC·cm L5/2·M½·T−1
esE (cgs) D = 10−18·statC·cm L5/2·M½·T−1
emE (cgs) abC·cm L3/2·M½
Dipolmoment eines H2O-Moleküls.
rot: negative Teilladung
blau: positive Teilladung
grün: gerichteter Dipol

Das elektrische Dipolmoment {\vec {p}} charakterisiert eine räumliche Ladungstrennung. Hat man in einem Körper, z.B. einem Molekül, an unterschiedlichen Orten eine elektrische Ladung unterschiedlichen Vorzeichens, so dass der Schwerpunkt der negativen Ladungen (Elektronen) und der Schwerpunkt der positiven Ladungen (Atomkerne) nicht zusammenfallen, dann besitzt dieser Körper ein elektrisches Dipolmoment.

In der Chemie ist das Dipolmoment ein Maß für die Stärke eines Dipolmoleküls und damit für die Polarität eines Moleküls. Diese wird durch polare Atombindungen oder im Extremfall durch ionische Bindungen hervorgerufen.

Es sind auch andere Dipole (z.B. magnetische Dipole) möglich, die folglich auch andere Dipolmomente ausbilden.

Richtungskonvention

Bezüglich der Richtung des Vektors des elektrischen Dipolmomentes herrschen in den verschiedenen Fachbereichen verschiedene Konventionen. Während in der Physik der Pfeil von der negativen Ladung zur positiven gezeichnet wird, wird es beispielsweise in der Chemie genau andersherum gesehen, also von der positiven Ladung zur negativen.

Berechnung

Elektrisches Dipolmoment ausgewählter Moleküle
Molekül Dipolmoment
in Debye
Dipolmoment
in 10−30 C·m
CO 0,11 0,367
HF 1,826178 6,0915
HCl 1,109 3,700
HBr 0,827 2,759
HI 0,448 1,495
NH3 1,471 4,907
PF3 1,025 3,419
H2O 1,84 6,152
H2S 0,97 3,236
CH2O 2,34 7,806
NaCl 8,5 28,356
KF 7,33 28,690
KCl 10,48 34,261
KBr 10,41 34,728
KI 11,05 36,825
CsCl 10,387 34,647

Befindet sich zu einer negativen Ladung -q im Abstand l eine positive Ladung  q mit dem normierten Verbindungsvektor {\displaystyle {\vec {e}}_{l}} (dieser zeigt von der negativen Ladung in Richtung der positiven Ladung) und sind diese Ladungen untereinander starr verbunden, so besitzt diese Struktur ein Dipolmoment der Größe:

{\displaystyle {\vec {p}}=q\cdot l\cdot {\vec {e}}_{l}}

Je größer die Ladung q, desto höher auch das Dipolmoment. Auch wenn die Ladungen weiter auseinanderrücken (wachsender Betrag von {\vec  l}), wird das Dipolmoment größer.

Befinden sich bei einer diskreten Ladungsverteilung n Ladungen q_{i} an den Orten {\vec {r}}_{i} relativ zum Schwerpunkt der Ladungsverteilung, so setzt sich das Gesamtdipolmoment {\vec {p}} aus den Einzeldipolmomenten {\vec  p}_{i} zusammen:

{\displaystyle {\vec {p}}=\sum _{i=1}^{n}{\vec {p}}_{i}=\sum _{i=1}^{n}q_{i}\,{\vec {r}}_{i}.}

Im allgemeinen Fall einer kontinuierlichen Ladungsverteilung wird das Dipolmoment über die Ladungsdichte \rho ({\vec {r}}) berechnet:

{\displaystyle {\vec {p}}=\int _{V}\rho ({\vec {r}})\cdot {\vec {r}}\,\mathrm {d} ^{3}r}

Der diskrete Fall geht aus dem allgemeinen hervor, wenn man die Ladungsdichte \rho ({\vec {r}}) durch die einzelnen Ladungen q_{i} und die Delta-Distribution \delta ({\vec  r}-{\vec  r}_{i}) darstellt:

{\displaystyle \rho ({\vec {r}})=\sum _{i=1}^{n}q_{i}\,\delta ({\vec {r}}-{\vec {r}}_{i}).}

Das Volumenintegral liefert dann nur Beiträge an den Orten {\vec  r}_{i} der Ladungen, sodass sich ergibt:

{\displaystyle {\vec {p}}=\int _{V}\sum _{i=1}^{n}q_{i}\,\delta ({\vec {r}}-{\vec {r}}_{i})\,{\vec {r}}\,\mathrm {d} ^{3}r=\sum _{i=1}^{n}q_{i}\,{\vec {r}}_{i}}

Allgemein kann ein Potential in einen konstanten Teil und Multipolanteile, darunter eben das Dipolmoment, entwickelt werden.

Einheit

Trotz der Umstellung auf das Internationale Einheitensystem (SI) wird weiterhin auch die cgs-Einheit Debye als Einheit des Dipolmoments verwendet, benannt nach dem holländischen Physiker Peter Debye. Der Grund dafür liegt darin, dass man bei der Verwendung der SI-Einheiten Coulomb und Meter mit sehr kleinen Zahlen umgehen müsste:

[p]=1\,{\mathrm  {Debye}}=3{,}33564\cdot 10^{{-30}}\,{\mathrm  {Coulomb}}\cdot {\mathrm  {Meter}}

Für Moleküle liegt das Dipolmoment meist im Bereich von 0 Debye bis 12 Debye. Die polarste nichtionische, vollständig gesättigte Verbindung ist mit einem Dipolmoment von 6,2 Debye all-cis-1,2,3,4,5,6-Hexafluorcyclohexan. Mit 14,1 Debye ist die ebenfalls nichtionische, aber ungesättigte Verbindung 5,6-Diaminobenzo-1,2,3,4-tetracarbonitril nochmals deutlich polarer.

Das Dipolmoment kann man mit Hilfe der Debye-Gleichung durch Messung der Dielektrizitätskonstante bestimmen. Ferner geben Messungen des Stark-Effekts Auskunft über das Dipolmoment eines Stoffes.

Dipolmomente angeregter Zustände

Die Kenntnis der Änderung von molekularen Dipolmomenten bei elektronischer Anregung ist wesentlich für das Verständnis wichtiger natürlicher photoinduzierter Prozesse, wie der Photosynthese oder des Sehvorgangs. Zur Bestimmung der Dipolmomente angeregter Zustände kommt die Messung von solvatachromen oder thermochromen Wellenlängen-Verschiebungen in Lösungen in Frage.

Die Dipolmomente

lassen sich berechnen mit Hilfe der Lippert-Mataga-Gleichung:

{\displaystyle {\overline {\nu }}_{A}-{\overline {\nu }}_{E}={\frac {2}{hc}}{\biggl (}{\frac {\varepsilon -1}{2\varepsilon +1}}-{\frac {n^{2}-1}{2n^{2}+1}}{\biggr )}{\frac {(\mu _{G}-\mu _{E})^{2}}{a^{3}}}+const.}

mit

Dipolmomente von Molekülen in der Gasphase können wesentlich genauer durch elektronische Stark-Spektroskopie bestimmt werden.

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Basierend auf einem Artikel in: Wikipedia.de
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Datum der letzten Änderung: Jena, den: 02.01. 2022